Orbitale molekularne (MO -Molecular Orbitals) rozumeimy jako funkcje falowe elektronów w cząsteczkach. W wyniku odpowiedniego nakladania się orbitali atomowych powstają wiążące i antywiążące MO.
Z orbitali atomowych s mogą powstać jedynie wiąznia typi σ, jednak z orbitalu p może już powstać zarówno orbital molekularny typu σ jak i typu π. Orbitale typu σ powstają w wyniku nakladania sie orbitali p wzdłuż osi cząsteczki, orbitale typu π w wyniku nakladania się prostopadłego do tej osi. Orbitale pochodzące od atomów różnych pierwiastków tworzą niestymetryczne MO. Orbital wiążacy zogniskowany jest wówczas na atomie bardziej elektroujemnym.