Reakcje redoks to takie procesy chemiczne, w których jedne substancje ulegają utlenianiu, a inne – redukcji. Oznacza to, że zmienia się ich stopień utlenienia. Dla substancji utlenianej – rośnie, a dla redukowanej – maleje. Przykładem może być reakcja nadmanganianu potasu z siarczanem (IV) sodu, opisana poniżej.
W reakcjach utleniania – redukcji (redoks), oprócz uzgodnienia liczby biorących w nich udział atomów, uzgodniona być musi również liczba elektronów przenoszonych w reakcji. Dlatego, aby uzgodnić równanie reakcji redoks, należy najpierw podzielić je na równania składowe, odpowiadające procesom utleniania i redukcji:
KMnO4 + Na2SO3 + H2SO4→ Na2SO4 + K2SO4 + MnSO4 + H2O (1)
W ten sposób, równanie (1), w którym manganian(VII) potasu ulega redukcji do siarczanu manganu(II), a siarczan (IV) sodu jest utleniany do siarczanu(VI) sodu, możemy podzielić na dwa odpowiednie równania, w których interesujemy się tylko zmianą stopnia utlenienia manganu i siarki
Mn(VII+) + 5e-→ Mn(II+) (2)
S(IV+) → S(VI+) +2e- (3)
Taki zapis oznacza, że atom Mn, aby przejść ze stopnia utlenienia +VII na stopień utlenienia +II, potrzebuje przyłączyć 5 elektronów (równanie 2), natomiast siarka, która w jonie siarczanowym (IV) jest na stopniu utlenienia +IV, oddaje 2 elektrony, kiedy przechodzi na stopień utlenienia +VI w jonie siarczanowym(VI) – równanie (3). Liczba oddawanych i przyjmowanych elektronów musi się zgadzać i być całkowita, więc równanie (2) mnożymy przez liczbę elektronów w równaniu (3) i odwrotnie, równanie(3) mnożymy przez liczbę elektronów w równaniu (2). Otrzymujemy:
2Mn(VII+) + 10e- → 2Mn2+ (4)
5S(IV+)→5S(VI+)+10e- (5)
Po dodaniu równań stronami, otrzymujemy:
2Mn(VII+) + 5S(IV+) → 2Mn(II+) + 5S(VI+) (6)
Współczynniki stechiometryczne z równania (6) wstawiamy do równania (1) w odpowiednie miejsca, otrzymując równanie (7), uzgodnione pod względem utleniania-redukcji. Teraz należy uzgodnić pozostałe współczynniki – przy H2SO4, K2SO4 i H2O. W równaniu (7) nieznane na razie współczynniki przy tych związkach zastąpione są niewiadomymi x, y, z.
2KMnO4 + 5Na2SO3 + xH2SO4→ 5Na2SO4 + yK2SO4 + 2MnSO4 + zH2O (7)
Aby obliczyć wartości niewiadomych, należy najpierw zsumować ilości atomów poszczególnych typów po obydwu stronach równania (7)
Po lewej:
K: 2*1 = 2 atomy (zależy od ilości Mn, uzgodnionej wcześniej)
Mn: 2*1 = 2 atomy (uzgodnione z procesu redoks)
O: 2*4 + 5*3 + x*4 = 4x + 23 atomów
Na: 5*2 = 10 atomów (ilość wynika z uzgodnionej wcześniej ilości Na2SO3)
S = 5*1 + x = x + 5 atomów (ilość S(IV+), czyli Na2SO3, równą 5 mamy uzgodnioną z procesu redoks, musimy dodatkowo uzgodnić ilość S z H2SO4)
H = 2*x = 2x atomów
Po prawej:
K: 2*1 = 2 atomy (zależy od ilości Mn, uzgodnionej wcześniej)
Mn: 2*1 = 2 atomy (uzgodnione z procesu redoks)
O: 5*4+ y*4 + 2*4 + z = 4y + z + 28 atomów
Na: 5*2 = 10 atomów (ilość wynika z uzgodnionej wcześniej ilości Na2SO3)
S = 5*1 + y + 2*1 = y + 7 atomów (ilość S(IV+), czyli Na2SO3, równą 5 mamy uzgodnioną z procesu redoks, musimy dodatkowo uzgodnić ilość S z H2SO4)
H = 2*z = 2z atomów
Patrząc na pierwiastki, dla których mamy niewiadome (H, S, O), możemy po porównaniu prawej i lewej strony, zapisać równania:
H: 2x = 2z (8)
O: 4x + 23 = 4y + z + 28 (9)
S: x + 5 = y + 7 (10)
Po rozwiązaniu układu równań (8),(9),(10), otrzymujemy wartości x=z=3 i y=1, które wstawiamy do równania reakcji i otrzymujemy w pełni uzgodnione równanie (11).
2KMnO4 + 5Na2SO3 + 3H2SO4→ 5Na2SO4 + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O (11)
Podobną procedurę można zastosować dla innego przykładu – utleniania jonów chlorkowych do wolnego chloru za pomocą K2Cr2O7, reakcję opisuje równanie (12)
KCl + K2Cr2O7 + H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + Cl2 + H2O (12)
Cząstkowe równania utleniania Cl- I redukcji Cr:
2Cl- (-I)→ Cl2(0) + 2e- (13)
2Cr(VI+) → 2Cr(III+) + 6e- (14)
Po przeliczeniu, otrzymujemy:
6KCl + K2Cr2O7 + 7H2SO4→ 4K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3Cl2 + 7H2O (15)