Halogenki alkilowe otrzymać można z różnego rodzaju substratów: z węglowodorów nasyconych (alkanów), poprzez substytucję rodnikową, z węglowodorów nienasyconych, poprzez addycję HX lub X2 do wiązań wielokrotnych, z alkoholi, w reakcji substytucji nukleofilowej. Przykłady reakcji otrzymywania halogenków alkilowych pokazane są na schemacie poniżej.
Rodnikowe halogenowanie alkanów znajduje zastosowanie przede wszystkim do produkcji najprostszych halogenków alkilowych, takich jak dichlorometan, czy chloroform. Są one otrzymywane w bezpośredniej reakcji metanu z chlorem pod działaniem światła UV. W reakcji tej powstaje mieszanina chlorometanu, dichlorometanu, chloroformu (\(CHCl_3\)) i czterochlorku węgla, która jest następnie rozdzielana przez destylację. W przypadku alkanów o dłuższym łańcuchu, halogenowanie może prowadzić do bardziej skomplikowanych mieszanin, których nie da się łatwo rozdzielić, dlatego wyższe halogenki alkilowe otrzymuje się z alkenów lub alkoholi.