Zakaz Pauliego (reguła Pauliego, zaproponowana przez niego w 1925 roku) mówi o tym, że w atomie nie mogą istnieć nawet 2 elektrony o tych samych wartościach 4 przypisanych im liczb kwantowych: n, l, m i ms. Muszą różnić się przynajmniej jedną z nich.
W wieloelektronowym atomie, cząsteczce lub jonie jeden orbital opisuje maksymalnie 2 elektrony o przeciwnie skierowanych spinach. Może być zajęty albo przez parę elektronów, albo przez pojedynczy elektron. Wynika z tego, że maksymalna liczba elektronów zapełniających daną podpowłokę jest dokładnie określona i wynosi: dla podpowłoki s 2 (2 razy 1), dla podpowłoki p 6 (2 razy 3), dla podpowłoki d 10 (2 razy 5), a dla podpowłoki f 14 (2 razy 7).